本文標(biāo)題:"吸附阻滯現(xiàn)象表現(xiàn)出與三維物理化學(xué)遲后相變有相當(dāng)相似"
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吸附阻滯現(xiàn)象表現(xiàn)出與三維物理化學(xué)遲后相變有相當(dāng)?shù)南嗨?br/>大多數(shù)的理論都是根據(jù)吸附層地低壓時是單分子的,壓力向飽
和蒸氣增加時變?yōu)槎喾肿庸诌@樣的一般圖像,但是這些理論的區(qū)
別,在于它們對吸附膜中吸附物的情況所做的假定不同,有一類
理論的動力學(xué)路線,集中注意斬于氣體與被吸附層間的交換過程
,并且他們常暗中或明顯地假定同,分子是被吸附在固定的吸附
點,并且所受到的平行于吸附劑表面的吸引和排斥的力,是可忽
略不計的,第二類理論,從熱力學(xué)立場出發(fā),其主要的注意力指
氣-固界面本身,他們所考慮的是由于吸引力具有決定性 的意義
,第三類理論是“毛細(xì)管凝結(jié)”理論,在孔隙的壁上被吸附單層
所排滿后把吸附物看作為凝結(jié)的固體孔隙中的普通液體。
對于由非孔隙的粉粒能成的吸附劑,如前所述,得到II型等溫
線,顆粒間有相當(dāng)寬的間隙,在壓強接近飽和蒸氣壓時,會誘起
毛細(xì)管凝結(jié),但是這毛細(xì)凝結(jié)區(qū)域和原先的多層區(qū)域溶合就沒有
IV型等溫線的特征性的回線,然而,如果粉粒被壓緊,顆粒子就
強迫靠近,粒間的空間將變小到在中等相對壓強時足以引起毛細(xì)
管凝結(jié)。
會注意到這一事實,如果吸附劑是范性的而非彈性的,則吸附
時膨脹所做的剪切功是不能恢復(fù)的,而且在解吸時必需做等量的
功,于是部分地解釋了阻滯回線,突然的腫脹在凝膠中儲備了功
。
吸附阻滯現(xiàn)象表現(xiàn)出與三維物理化學(xué)遲后相變有相當(dāng)?shù)南嗨菩?br/>,例如,斜方硫以相當(dāng)慢的速度轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡绷颍詼囟染徛?br/>升時所測得的相變溫度比對溫度下降時秘測得的高些。
在他的高壓實驗中同,時常發(fā)現(xiàn),當(dāng)固體通過相變時,其體積
并不達(dá)到它的新的平衡值,但是慢慢移近新平衡值的,認(rèn)為吸附
中的阻滯現(xiàn)象,至少有時是屬于一種過飽和效應(yīng),其中被吸附分
子的重新排列和重新定向受到阻滯,正如相變遲后一樣。
并且應(yīng)用熱力學(xué)概念,考慮分子常說,發(fā)展了阻滯現(xiàn)象的一個
一般性的理論,而每一必須至少能以兩個物理狀態(tài)或微觀相態(tài)存
在,從一個微觀相態(tài)轉(zhuǎn)變成另一個必須不可逆地發(fā)生,同時熵增
加,在多孔性的固體中,毛細(xì)管可以決斷這種畸的邊界,應(yīng)用這
些一般的概念到吸附阻滯現(xiàn)象上,并且用實驗數(shù)據(jù),驗證它們提
出的預(yù)測。
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