本文標(biāo)題:"介質(zhì)中沉淀聚合物結(jié)晶特征分析材料顯微鏡"
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介質(zhì)中沉淀聚合物結(jié)晶特征分析材料顯微鏡
結(jié)晶速率曲線分析
解釋這些結(jié)晶曲線的特征形狀并不難。在結(jié)晶速率曲線
上表現(xiàn)的初期遲滯與成核有關(guān)。這就意味著,必須有一定數(shù)
量的微小粒子,即核作為結(jié)晶的中心,晶體才能生成、長大
。這些中心質(zhì)點(diǎn)可以看作是含有因無規(guī)熱運(yùn)動而聚到一起的
小量的分子鏈段的小晶體。這些初級的晶核不很穩(wěn)定,經(jīng)過
一定時間,許多已形成的晶核會重新分散。晶核的穩(wěn)定性,
隨其尺寸的增大而提高。
如果某一特定的晶核繼續(xù)存在一段足夠的時間,大量的分子
被吸引到晶核表面,它就可能達(dá)到保證永久存在的尺寸。因
此,無定形物質(zhì)不斷沉積在其表面上,它就能繼續(xù)增長-可
以設(shè)想,結(jié)晶物質(zhì)沉積到正在生長的晶核表面的速率與晶核
的表面積成正比。因此,隨著晶核的增大,其增長速率成比
例地增加。這樣的結(jié)晶機(jī)理解釋了在晶體生長的初期,結(jié)晶
速率迅速增加的原因。
成核并不是聚合物結(jié)晶獨(dú)有的特征,而是所有分散相從
起始的均相或均一介質(zhì)中沉淀的過程的一個共同的特征;例
如,在:欠氣中的水蒸氣形成云或雨滴的過程中,晶核就起
了重要的作用。在這一過程中,小的塵埃粒子通常充當(dāng)冷凝
晶核的作用+在完全沒有灰塵的空氣中,空氣可以保持極高
程度的過飽和狀態(tài)。其原因與液相的表面張力或表面能有關(guān)
。液體表面的分子所處的能量狀態(tài)比液體空部分子所處的高
。
因此要形成一個新鮮表面需要消耗一定的能量。因此,分子
從氣相冷凝到·—個已經(jīng)形成的液體表面上(或沉積到任何
固體表面),要比本身開始形成一個表面容易得多.
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